磷系阻燃劑在無(wú)鹵阻燃劑中占有重要的地位,按組成和結構可分為無(wú)機磷和有機磷系阻燃劑。前者主要是紅磷和聚磷酸銨,后者主要是磷酸酯和膦酸酯。紅磷是一種性能優(yōu)良的無(wú)機磷阻燃劑,具有高效、抑煙、低毒的阻燃效果,但易吸潮、氧化,并放出劇毒的氣體,粉塵易爆炸,因而使其應用受到很大的限制。常采用氫氧化鋁、金屬硫酸鹽、合成樹(shù)脂為包囊壁材,對紅磷進(jìn)行微膠囊化表面處理來(lái)改進(jìn)其性能。
阻燃劑實(shí)驗人員
今后紅磷表面處理發(fā)展方向為:一是通過(guò)對包囊的囊材進(jìn)行改性,使其同時(shí)兼具熱穩定、增塑和阻燃等功能,發(fā)展多功能的微膠囊紅磷阻燃劑;二是研究各種阻燃劑與紅磷阻燃劑的有效復配關(guān)系,并使之微膠囊化,增加阻燃效果,提高材料力學(xué)性能;三是紅磷具有抑煙效果,可以尋找合適的消煙劑與之進(jìn)行復配, 促進(jìn)發(fā)展消煙技術(shù),因為火災中抑煙比防火更為重要。聚磷酸銨(APP)也是一種性能良好的無(wú)機磷阻燃劑,是目前磷系阻燃劑比較活躍的研究領(lǐng)域。 APP 的P- N 阻燃元素含量高, 熱穩定性好,產(chǎn)品近乎于中性,另外價(jià)廉,毒性低,阻燃性能持久,可單獨或與其它阻燃劑復合用于塑料的阻燃。高溫下,APP 迅速分解成氨氣和聚磷酸,氨氣可以稀釋氣相中的氧氣濃度,從而起阻止燃燒的作用。另外,聚磷酸是強脫水劑,可使聚合物脫水炭化形成炭層, 隔絕聚合物與氧氣的接觸,在固相起阻止燃燒的作用。有機磷系阻燃劑是阻燃劑中最重要的品種之一,具有阻燃和增塑雙重功效,可以使阻燃完全實(shí)現無(wú)鹵化,改善塑料成型中的流動(dòng)性能,抑制燃燒后的殘余物,產(chǎn)生的毒性氣體和腐蝕性氣體比鹵素阻燃劑少。其阻燃機理為: 一方面阻燃劑受熱分解產(chǎn)生磷酸、偏磷酸、聚偏磷酸,這些物質(zhì)具有強烈的脫水性,可使聚合物表面脫水炭化,而單質(zhì)碳不能發(fā)生產(chǎn)生火焰的蒸發(fā)燃燒和分解燃燒,所以具有阻燃作用; 另一方面阻燃劑受熱產(chǎn)生PO?自由基,可大量吸收 H、HO自由基,從而中斷燃燒反應。磷酸酯阻燃劑屬于添加型阻燃劑。由于其資源豐富,價(jià)格便宜,應用十分廣泛。磷酸酯是由相應的醇或酚與三氯化磷反應,然后水解制得。市場(chǎng)上已經(jīng)開(kāi)發(fā)成功并大量使用的磷酸酯阻燃劑有磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三異丙苯酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、甲苯基二苯基磷酸酯等。磷酸酯的品種多,用途廣,但大多數磷酸酯產(chǎn)品為液態(tài),耐熱性較差,且揮發(fā)性很大,與聚合物的相容性不太理想。
阻燃劑
膦酸酯阻燃劑是很有發(fā)展前途的一種阻燃劑,由于膦酸酯分子中存在C- P鍵,所以其穩定性非常好,有非常好的耐水性、耐溶劑性。國外的膦酸酯產(chǎn)品包括:Giba- Geigy 公司研制的Pyrovatex為N- 羥甲基丙酰胺類(lèi)甲基膦酸酯,Mobil公司研制的Antiblaze 為環(huán)中膦酸酯。國內也對膦酸酯進(jìn)行了研究,合成出的膦酸酯有N,N- 對苯二胺基(2- 羥基)二芐基膦酸四乙酯、甲基膦酸二甲酯(DMMP),其中DMMP 是近年開(kāi)發(fā)出來(lái)的一種添加型阻燃劑。DMMP是以亞膦酸三甲酯為原料,在催化劑作用下發(fā)生異構化反應,經(jīng)過(guò)分子重排制得。DMMP最顯著(zhù)的特點(diǎn)是含磷量高達 25%,阻燃效果非常好,添加量為常用阻燃劑的一半時(shí)就能發(fā)揮同樣的功效。